54. अकार्बनिक कवकनाशी: वर्गीकरण, सल्फर और कॉपर यौगिक (बोर्डो मिश्रण एवं कॉपर ऑक्सीक्लोराइड) (FUNGICIDES: SULPHUR, COPPER, BORDEAUX MIXTURE & COC)

कवकनाशी

कवकनाशी ऐसे रसायन होते हैं जिनमें पौधों और उनके उत्पादों में कवक के कारण होने वाले नुकसान को न्यून करने या रोकने की क्षमता होती है। क्रिया के तरीके के आधार पर कवकनाशकों को सुरक्षात्मक, उपचारात्मक और उन्मूलन कवकनाशकों के रूप में वर्गीकृत किया जाता है।

1. सुरक्षात्मक कवकनाशी: स्पोरिसाइडल गतिविधि द्वारा फंगल संक्रमण को रोकते हैं। ये बीजाणुओं के अंकुरण को रोकते हैं या फंगल हाइफे को मारते हैं क्योंकि वे पत्ती में प्रवेश करते हैं या उनके प्रवेश को रोकते हैं। उदाहरण: सल्फर।
2. उपचारात्मक कवकनाशी: एपिडर्मिस में क्यूटिकल को भेदते हैं और युवा फंगल मायसेलियम को मारते हैं और यह फंगल विकास के आगे के विकास को रोकता है। उदाहरण: ऑर्गेनोमरक्यूरियल्स।
3. उन्मूलन कवकनाशी: वे एजेंट हैं जो लक्षण दिखने के बाद भी कवक को नियंत्रित करते हैं और नए विकसित बीजाणुओं और मायसेलियम दोनों को मारते हैं। उदाहरण: प्रणालीगत कवकनाशी।

शुरुआती कवकनाशी अकार्बनिक सामग्री थे जैसे सल्फर, चूना सल्फर, तांबा और पारा यौगिक।

सल्फर यौगिक

तत्वीय सल्फर धूल, वेटेबल पाउडर और कोलाइडल रूपों में उपलब्ध है। कण के आकृति की सुंदरता के साथ S धूल की दक्षता बढ़ जाती है। एक उच्च अनुपात को 200 - 300 मेश की छलनी से गुजरना चाहिए। कोलाइडल सल्फर को केओलिन (kaolin - मंदक/diluent) के साथ 40 प्रतिशत S और < 6 $\mu$ के कण आकृति के साथ तैयार किया जाता है।

सल्फर फलों, सब्जियों, फूलों और तंबाकू में ख़स्ता फफूंदी को नियंत्रित करने के लिए इस्तेमाल किया जाने वाला एक संपर्क और सुरक्षात्मक कवकनाशी है। यह एप्पल स्कैब और खेत की फसलों के रस्ट (rust - रोली/गेरुआ) के खिलाफ भी प्रभावी है।

लाइम सल्फर: यह कैल्शियम पॉली सल्फाइड्स का जलीय घोल है। यह हवा की उपस्थिति में दबाव में कैल्शियम हाइड्रॉक्साइड निलंबन में सल्फर के घोल द्वारा तैयार किया जाता है। मिश्रण में पाए जाने वाले कैल्शियम पेंटा सल्फाइड और कैल्शियम टेट्रा सल्फाइड कवकनाशी मूल्य के सक्रिय पदार्थ हैं जो हवा के संपर्क में आने पर तत्वीय S छोड़ते हैं।

सल्फर यौगिकों के कार्य करने का तरीका:

पहले यह देखा गया था कि S विषैला एजेंट नहीं हो सकता। सेम्पियो ने बताया कि यह कार्रवाई विभिन्न S डेरिवेटिव के उत्पादन के कारण थी। एक अन्य सिद्धांत यह था कि फंगल बीजाणु S को $H_2S$ (हाइड्रोजन सल्फाइड) में न्यून करते हैं जिसे बीजाणुओं के लिए विषैला दिखाया गया है। हालांकि 1953 में यह सिद्धांत गलत साबित हुआ क्योंकि कोलाइडल S, $H_2S$ की तुलना में अधिक प्रभावी था। एक अन्य परिकल्पना को विभिन्न ऑक्सीकरण उत्पादों जैसे $SO_2, H_2SO_4$ और थायोसल्फ्यूरिक एसिड (thiosulphuric acid) के लिए जिम्मेदार ठहराया गया था। फिर कोई S व्युत्पन्न जिम्मेदार नहीं है और यह सेम्पियो में आया और अंत में यह निष्कर्ष निकला कि S स्वयं कवक के लिए विषैला है।

भारी धातुओं की विषाक्तता

भारी धातुओं में केवल Cu (तांबा) और Hg (पारा) का व्यापक रूप से कवकनाशकों के रूप में उपयोग किया गया है, हालांकि सिल्वर (Silver - चांदी) सबसे जहरीला धातु कटियन है। विषाक्तता का सापेक्ष क्रम इस प्रकार है:
Ag > Hg > Cu > Cd > Cr > Ni > Pb > Co > Zn > Fe > Ca

तांबा यौगिक

कॉपर सल्फेट का उपयोग 18वीं शताब्दी से अनाज के बंट के खिलाफ बीज उपचार के रूप में किया जाता रहा है, जिसे बाद में ऑर्गेनोमरक्यूरियल्स द्वारा प्रतिस्थापित किया गया। घोल में मौजूद Cu आयन सभी पौधों के जीवन के लिए जहरीले होते हैं। इसलिए पत्तियों पर अघुलनशील कॉपर यौगिकों के प्रयोग से चयनात्मक कवकनाशी क्रिया प्राप्त की जा सकती है। उदाहरण: COC, कॉपर कार्बोनेट, कॉपर हाइड्रॉक्साइड, बोर्डो मिश्रण आदि।

1. बोर्डो मिश्रण

मिलारडेट ने 1882 में पाउडरी मिल्ड्यू के खिलाफ प्रभावी बोर्डो मिश्रण की खोज की थी। कॉपर सल्फेट और चूने के मिश्रण को शुरू में एक पेस्ट के रूप में लगाया गया था और इस प्रकार इसे “बोविली बोर्डेलेज़” के रूप में व्यापक मान्यता मिली। 100 लीटर पानी में 8 किलोग्राम 'ब्लू स्टोन' (blue stone - कॉपर सल्फेट) और 15 किलोग्राम चूने के साथ तैयार 30 लीटर चूने के सस्पेंशन के शुरुआती मिश्रण को पर्ण चोट का कारण पाया गया। विभिन्न संयोजनों की कोशिश की गई।

अब 4-4-50 मिश्रण (कॉपर सल्फेट 4 lb; चूना 4 lb; पानी 50 गैलन) का उपयोग किया जाता है लेकिन उद्देश्य के आधार पर सामग्री की सांद्रता भिन्न होती है। हालाँकि, कॉपर सल्फेट का चूने से अनुपात आमतौर पर स्थिरीकृत रहता है। भारत में बोर्डो मिश्रण कॉपर सल्फेट और त्वरित चूने या हाइड्रेटेड चूने का एक घोल तैयार करके बनाया जा रहा है, जिन्हें अलग-अलग कंटेनरों में बारीक पीस लिया जाता है और फिर उन्हें एक साथ तीसरे कंटेनर (तांबे, लकड़ी या मिट्टी के बर्तन / copper, wooden and earthen vessels) में मिलाया जाता है। घटकों के बीच का अनुपात बदलने पर घोल में कैल्शियम हाइड्रॉक्साइड और कॉपर सल्फेट के बीच रासायनिक प्रतिक्रियाओं के कारण परिणामी मिश्रण की संरचना में व्यापक भिन्नता देखी जाएगी।

बोर्डो मिश्रण, जिसका नाम इसकी उत्पत्ति के इलाके से लिया गया है, में $CuSO_4$ (4.5 किग्रा) और $Ca(OH)_2$ (5.5 किग्रा) 454 लीटर पानी में होता है। इसे सूत्रों की एक विस्तृत श्रृंखला के तहत तैयार किया जाता है। एक बार मिश्रण तैयार हो जाने के बाद इसे तुरंत फसल पर छिड़का जाना चाहिए क्योंकि खड़े रहने पर विषाक्तता न्यून हो जाती है। इसे लागू करना थोड़ा मुश्किल है क्योंकि अवक्षेप नोजल को ब्लॉक करने की प्रवृत्ति रखता है। क्रिस्टलीकरण को रोकने के लिए गुड़ या चीनी मिलाया जाता है।

कार्य करने का तरीका: यह जटिल है। सक्रिय घटक संभवतः $Cu(OH)_2$ नहीं है, बल्कि सूत्र $CuSO_4 \cdot 3Cu(OH)_2$ वाला क्षारीय $CuSO_4$ है। बोर्डो मिश्रण पानी में लगभग अघुलनशील है। तो फंगस को मारने के लिए पौधों में Cu कैसे गतिशील होता है? पत्ती की सतह और फंगल बीजाणुओं दोनों से निकलने वाले स्राव (exudates / रिसाव) सूखे जमा से पर्याप्त मात्रा में Cu को भंग कर सकते हैं क्योंकि कुछ यौगिकों जैसे अमीनो और हाइड्रॉक्सी एसिड की उपस्थिति होती है जो तांबे के साथ चेलेट बना सकते हैं।

2. कॉपर ऑक्सीक्लोराइड (Copper oxychloride - COC)

व्यापारिक नाम:, Cupramar, Blimix 4%, Blitox 50%.

कॉपर ऑक्सीक्लोराइड क्यूप्रिक क्लोराइड घोल या स्क्रैप कॉपर पर हवा की क्रिया द्वारा उत्पादित न्यून कवकनाशी कॉपर कवकनाशकों में से एक है।
$4Cu + O_2 \rightarrow 2Cu_2O$
$Cu_2O + 2HCl \rightarrow 2CuCl + H_2O$
$2CuCl + O + 2HCl \rightarrow 2CuCl_2 + H_2O$
$CuCl_2 + Cu \rightarrow 2CuCl$
$4CuCl_2 + 3CaCO_3 + 3H_2O \rightarrow 3Cu(OH)_2\cdot CuCl_2 + 3CO_2 \text{ (Or } 3Cl_2\text{)}$

इसका विपणन 50% और 90% कॉपर ऑक्सीक्लोराइड युक्त वेटेबल पाउडर और 4 से 12% धातु कॉपर युक्त धूल के रूप में किया जाता है। 50% निर्माण / तैयारी में एक मंदक (Diluent - कैओलिन / Kaolin) और एक पृष्ठसक्रियकारक होता है।

कॉपर ऑक्सीक्लोराइड लगभग $CuCl_2 \cdot 3Cu(OH)_2$ को कोलाइड और वेटेबल पाउडर के रूप में बेचा जाता है। यह आलू के झुलसा, कई लीफ स्पॉट और बागवानी फसलों की कई बीमारियों के खिलाफ प्रभावी एक सुरक्षात्मक कवकनाशी है।

3. बरगंडी मिश्रण

इसे मेसन द्वारा 1887 में कॉपर सल्फेट (1 भाग) को सोडियम कार्बोनेट क्रिस्टल (sodium carbonate crystals - 1 भाग) के साथ मिलाकर पेश किया गया था और यह बोर्डो मिश्रण से न्यून प्रभावी है।

4. चेश्नट यौगिक

यह बेवले द्वारा 1921 में सुझाया गया था। इसमें 2 भाग $CuSO_4$ और 11 भाग अमोनियम कार्बोनेट $(NH_4)_2CO_3$ शामिल हैं। दोनों यौगिकों को अच्छी तरह से चूर्णित किया जाता है, अच्छी तरह मिलाया जाता है और उपयोग करने से पहले 24 घंटों के लिए वायुरोधी कंटेनरों में संग्रहीत किया जाता है।

5. चौबटिया पेस्ट

यह गवर्नमेंट फ्रूट रिसर्च स्टेशन, चौबटिया (अल्मोड़ा जिला, यूपी) में विकसित किया गया था। यह 1 लीटर लिनोलिन या कच्चे अलसी के तेल में कॉपर कार्बोनेट (800 ग्राम) और रेड लेड (red lead - 800 ग्राम) को मिलाकर तैयार किया जाता है। इसका उपयोग काटे गए भागों पर घाव ड्रेसिंग एजेंट के रूप में किया जाता है।

कॉपर हाइड्रॉक्साइड (COPPER HYDROXIDE - $Cu(OH)_2$):

यह एक नया पेश किया गया फॉर्मूलेशन (NEW FORMULATION) है।

तांबे (Cu) के कार्य करने का तरीका:

कार्रवाई का तरीका मुक्त कॉपर आयनों द्वारा कवकनाशी का विकृतीकरण है। चूंकि कवकनाशी उर्वरक से बने होते हैं, Cu उर्वरकों को निष्क्रिय कर देता है। Cu कुछ उर्वरकों के सल्फोहाइड्रील समूहों के साथ संयोजन करके फंगल बीजाणुओं को मारता है।